可直接进行粉碎,但往往由于硬质合金本身的特性而难以粉碎。因此粉碎前需进行某些处理,如用高温处理法、锌熔法等使之疏松化等。
将黏结相钴用化学法或电化学法溶出后,再磨细得到WC粉(或WC+TiC+TaC等),然后再配人钴粉得到合金粉,送硬质合金生产工序。
高温处理一细磨法是处理废旧硬质合金直接制取WC+Co合金粉的有效方法之一,在日本得到广泛使用。其实质是将经分类并进行表面清洁处理后的废合金在高达1800~2300℃的温度下处理并淬火,则合金体积明显膨胀,内部变成疏松多孔,同时晶粒度明显变粗,从而为其粉碎创造了有利条件。同时,WC的结晶形态更为完整,也为保证回收后所得的WC+Co合金粉的性能提供了有利条件。
小废合金的粒度(如酸溶前进行预粉碎)、加快两相之间的相对运动速度、处理粉状料时加强搅拌或在研磨设备中进行、处理块状料时用脉冲法使液相不断运动等,都将有利于提高钴的溶出率。
一般用磷酸溶液进行选择性溶出时,WC的回收率可达98%,Co的回收率达92.4%,每吨合金电耗约为2000kW·h。
硝石氧化法对原料的适用性广,对原料的种类和形态无特殊要求,块状、粉状的废旧硬质合金或废钨材料都能处理,工艺简单、能耗低,但会产生大量有害气体NO(NO₂),有待妥善治理。